一、发蓝（发黑）原理
为了提高钢件的防锈能力，用强的氧化剂将钢件表面氧化成致密、光滑的四氧化三铁(Fe3O4)。这Fe3O4薄层能有效地保护钢件内部不受氧化。在高温下（约550℃）氧化成的Fe3O4呈天蓝色，帮称发蓝处理。在低温下（约130℃）氧化成的Fe3O4呈暗黑色，帮称发黑处理。在兵器工业上，常用的是发蓝处理；在工业生产上，常用的是发黑处理。
能否把铁氧化成致密、光滑的Fe3O4关键是选择好强的氧化剂。强氧化剂是由氢氧化钠(NaOH)、亚硝酸钠(NaNO2)、磷酸三钠(Na3PO4)组成。发蓝时用它们的熔融液去处理工件；发黑是用它们的水溶液去处理工件。常用的发黑溶液成分见表一。
表一
原料名称
氢氧化钠
NaOH
亚硝酸钠
NaNO2
磷酸三钠
Na3PO4
水
H2O
质量组成(%)
33
10
2
55
此溶液的浓度是1.4g/cm3，沸点是130℃。在此溶液的作用下，铁的氧化程是这样的：
Fe→Ma2FeO2→Na2Fe2O4→Fe3O4
生产实践经验证明，要获得光亮、致密的Fe3O4膜层，氧化溶液中亚硝酸钠与氢氧化钠的比例，要保持在1：3～3.5之间。
二、发蓝（发黑）的操作过程：
工件装夹→去油→清洗→酸洗→氧化→清洗→皂化→热水煮洗→检查。
（一）工件装夹
要根据工件的形状、大小、设计专门的夹具或吊具。目的是使工件之间留有足够的间隙，工件间不能相互接触，要使每个工件都能完全浸入氧化液中被氧化。
（二）去油
目的是除去工件表面的油污。经过机架工后（发蓝、发黑是最后一道工序），工件表面难免不留下油污，用防锈油作工序间防锈的更是这样。任何油污，都会严重影响Fe3O4的生成，所以必须在发蓝、发黑之前除去。常用的除油溶液配方，见表二。
表二
原料名称
氢氧化钠
NaOH
亚硝酸钠
NaNO2
磷酸三钠
Na3PO4
水玻璃
Na2SiO3
水
H2O
质量组成(%)
7
3
3
2
85
将除油溶液加热到80～90℃，然后将工件浸入，浸入时间为30min左右，若油污较多，还得延长除油时间，以除油彻底为准。
（三）酸洗
酸洗目的，是除去工件表面的铁锈。因为铁锈会阻碍生成致密的Fe3O4层。即使工件无铁锈，也应酸洗，因为它使油污进一步去除干净，而且酸洗会提高工件表面分子的活化能，有得于下一工序的氧化，能生成较厚的Fe3O4层。 酸洗溶液一般是10%～15%浓度的硫酸溶液，温度是70～80℃。，将工件浸入硫酸溶液中，浸入时间为30min左右，铁锈少的可浸20min，铁锈多的需浸40min以上。
（四）氧化
氧化是发蓝、发黑的主要工序。Fe3O4膜层是否致密、是否光滑、是否有足够的厚度，取决于氧化阶段。 发蓝的温度是550℃。发黑溶液的温度是130～145℃。浸入时间是50～80min。含碳量高的高碳钢，氧化速度较快，浸入时间可短些。含碳量低的低碳钢，氧化速度慢，浸入时间需要长些。合金钢特别是高合金钢，工件表面有一定的残余奥氏休，对碱溶液有较强的抗抵作用，不易生成Fe3O4，因面浸入时间需长些。表三列出了有关钢种氧化（发黑）时溶液的温度及浸入时间。
表三
钢种
入槽温度(℃)
出槽温度(℃)
处理时间(min)
高碳钢
120～125
125～130
40
低、中碳钢
125～130
130～135
50
铬硅钢
125～130
130～140
60
高合金钢
130～135
135～145
70
高速钢
135～140
140～150
80
溶液的正常颜色是白色。如果溶液呈红色或棕色，表示亚硝酸钠浓度过大，应及时调整溶液的成分。如果溶液呈绿色，表示铁离子浓度过大，应及及时更新溶液。 （五）皂化 所谓皂化，是用肥皂水溶液在一定温度下浸泡工件。目的是形成一层硬脂酸铁薄膜，以提高工件的抗腐蚀能力。常用的皂化液浓度是30～50g(肥皂)/L。把皂化液加热到80～10℃，将氧化后的工件放入浸泡10min左右。
（六）检查
氧化完毕后，要对工件进行检查，看Fe3O4层是否合格。任意抽取三件，置于2%浓度的硫酸铜溶液中浸泡20s，不退黑色者为合格。三件中有一件以上不合格，则整槽工件视为不合格，需再氧化一次，以加深Fe3O4厚度。
