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所谓人员组合，是指人与人的配合，即组织内按管理或作业需要所进行的人员配置与合作。
人员组合的重要性主要表现为：社会化大生产的需要、实现组织目标的需要、人自身发展的需要。
所谓人员组合的技术结构是指人作为劳动要素，按照完成组织工作条件任务的要求，结合人员的专业与素质条件，实现各类人员在技术上的科学配置。
所谓人员组合的社会结构是指人作为社会成员，根据各类人员的社会心理类型与特点，实现最佳社会心理组合，以形成有效激励的氛围，增强组织凝聚力。
(1) 同素异构原理。
同素异构原理是人员组合最基本的原理,是指在群体成员的组合上，同样数量与素质的一群人，由于排列组合不同，所产生的效应会有所不同。
(2) 技术匹配原理。
是指在人员组合中，要根据群体工作任务的需要，按照在技术上各类劳动力相匹配的规律，科学地配置人员。
(3) 社会心理相容与互补原理。
是指为使组合中的成员获得心理上的满足，应使他们在社会心理上存在着相容性或互补性，从而使他们愉悦而和谐地相处。包括:
一、组织成员的相容性。
二、是组织成员的互补性。
在人员组合中，当人作为个体，按一定的方式组合以后，会产生相应的组合效应。具体表现为以下三种类型：设：Z为综合效应；X、Y分别为个体。
(1) 最佳效应组合：Z > X + Y；
(2) 低效效应组合：Z = X + Y；
(3) 最差效应组合：Z < X + Y。当人员组合非常差时，Z可能为负值。
管理者必须通过有效的管理与配置，努力实现最优组合，取得最佳综合效应。
要建立组织人员的最佳组合，最基本的就是处理好组织内部的相容性与互补性。管理者要善于根据组织目标、工作要求以及人员特点，从以下 三个方面寻求人员最佳组合：
（1）实现最佳知识、技能组合，即组织成员之间在知识、技能上扬长避短，科学互补，在组织基层，主要体现为不同技术工种与专长的合理配置。
（2）实现最佳年龄组合，组织中的各成员的年龄实现合理搭配。合理的年龄结构应是老、中、青结合的梯形结构。
（3）实现最佳气质、性格组合。群体成员之间在气质、性格上的与互补，人们通常把人的性格划分为内向型和外向型两种，也有人把人的性格划分为理智型、意志型和情绪型三种。