以下三种情况下工伤赔偿私了协议为无效或者可以申请撤销：
(1)在未经工伤认定和劳动能力鉴定之前，就对是否认定工伤和劳动能力等级做出协议的;
(2)存在显失公平、重大误解，甚至是在用人单位欺诈、胁迫、乘人之危的情况下签订的，违背了劳动者真实意思表示的;
(3)违反了工伤保险条例对工伤事故的管理制度，而且以合法的形式掩盖非法的目的。工伤赔偿私了协议是否有效
(1)相关法律规定 工伤保险条例规定，职工与用人单位发生工伤待遇方面的争议，按照处理劳动争议的有关规定处理。
劳动法规定，用人单位与劳动者发生劳动争议，当事人可以依法申请调解、仲裁、提起诉讼，也可以协商解决。
劳动争议调解仲裁法规定，发生劳动争议，劳动者可以与用人单位协商，也可以请工会或者第三方共同与用人单位协商，达成和解协议。
(2)可见，法律允许用人单位和劳动者协商解决工伤赔偿事宜。但对于职工受伤后，在医疗期间的私了协议是否有法律效力的问题，我国法律目前没有明确的规定。但当事人对协议有异议提起诉讼的、法院应根据实际情况，结合公平原则与当事人意思自治原则作出判断。